自動(dòng)頂空氣相色譜儀對(duì)食用植物油溶劑殘留量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及儀器配置
本標(biāo)準(zhǔn)代替 GB / T5009. 37 — 2003 《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中“ 4. 8 溶劑殘留測(cè)定”；GB / T5009. 117 — 2003 《食用豆粕衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中“ 6 溶劑殘留的測(cè)定”;
本標(biāo)準(zhǔn)與 GB / T5009.37 — 2003 和 GB / T5009. 117 — 2003 相比,主要變化如下:
——標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)修改為“食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中溶劑殘留量的測(cè)定”;
——修改了溶劑殘留的分析方法;
——修改了標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制方法;
——修改了結(jié)果的計(jì)算公式。
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食用植物油、食品加工用粕類(lèi)中溶劑殘留量的測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于食用植物油、食品加工用粕類(lèi)中溶劑殘留量的測(cè)定。
2 術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
2. 1 基體植物油和被檢測(cè)樣品同一種屬,經(jīng)過(guò)脫臭脫色等精煉工序得到的精制植物油或在室溫下經(jīng)超聲波脫氣的植物油,基體植物油溶劑殘留量應(yīng)低于檢出限。
2. 2 基體粕和被檢測(cè)樣品同一種屬,經(jīng)深加工或?qū)嶒?yàn)室加熱后完全除去溶劑殘留的食品加工用粕。基體粕溶劑殘留量應(yīng)低于檢出限。
3 原理
樣品中存在的溶劑殘留在密閉容器中會(huì)擴(kuò)散到氣相中,經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后可達(dá)到氣相/液相間濃度的動(dòng)態(tài)平衡,用頂空氣相色譜法檢測(cè)上層氣相中溶劑殘留的含量,即可計(jì)算出待測(cè)樣品中溶劑殘留的實(shí)際含量。
4 試劑和材料
除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為分析純,水為 GB / T6682 規(guī)定的一級(jí)水。
4. 1 試劑
4. 1. 1 N , N – 二甲基乙酰胺[ CH 3 C ( O ) N ( CH 3 ) 2 ]:純度 ≥99% 。
4. 1. 2 正庚烷( C 7 H 16 ):純度 ≥99% 。
4. 2 試劑配制
正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液:在 10mL 容量瓶中準(zhǔn)確加入 1mL 正庚烷后,再迅速加入 N , N – 二甲基乙酰胺,并定容至刻度。
4. 3 標(biāo)準(zhǔn)品
溶劑殘留標(biāo)準(zhǔn)品:“六號(hào)溶劑”溶液,濃度為 10mg / mL ,溶劑為 N , N – 二甲基乙酰胺。或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的其他溶劑殘留檢測(cè)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
4. 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
4. 4. 1 對(duì)于植物油,稱(chēng)量 5. 0g (精確到 0. 01g )基體植物油 6 份于 20mL 頂空進(jìn)樣瓶中。向每份基體植物油中迅速加入 5 μ L 正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液作為內(nèi)標(biāo)(即內(nèi)標(biāo)含量 68mg /
kg),用手輕微搖勻后,再用微量
注射器迅速加入 0 μ L 、5 μ L 、 10 μ L 、 25 μ L 、 50 μ L 、 100 μ L 的六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)品,密封后,得到濃度分別為0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、
200mg/kg的基體植物油標(biāo)準(zhǔn)溶液。保持頂空進(jìn)樣瓶直立,并在水平桌面上做快速的圓周轉(zhuǎn)動(dòng),使物質(zhì)充分混合。轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中基體植物油不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新配制。
4. 4. 2 對(duì)于粕類(lèi),稱(chēng)量 3. 0g (精確到 0. 01g )基體粕 6 份于 20mL 頂空進(jìn)樣瓶中,再向每個(gè)頂空進(jìn)樣瓶中加入 400 μ L 水,***后用微量注射器迅速加入 0 μ L 、3 μ L 、 9 μ L 、 15 μ L 、 30 μ L 、 150 μ L 的六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)品,密封后,得到濃度分別為 0mg /kg、
10mg/kg、30mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、500mg/kg的基體粕標(biāo)準(zhǔn)溶液。保持頂空進(jìn)樣瓶直立,并在水平桌面上做快速的圓周轉(zhuǎn)動(dòng),使物質(zhì)充分混合。轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中基體粕不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新配制。
5 儀器和設(shè)備
5. 1 氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測(cè)器（GX-17）。
5. 2 頂空進(jìn)樣器：頂空瓶20mL ，配備鋁蓋和不含烴類(lèi)溶劑殘留的丁基橡膠或硅樹(shù)脂膠隔墊。
5. 3 分析天平：感量為 0. 01g 。
5. 4 微量注射器：容積分別為 10 μ L 、 25 μ L 、 50 μ L 、 100 μ L 、 250 μ L 、 500 μ L 。
5. 5 超聲波振蕩器。
5. 6 鼓風(fēng)烘箱。
5. 7 恒溫振蕩器。
6 分析步驟
6. 1 試樣制備
6. 1. 1 植物油樣品制備:稱(chēng)取植物油樣品 5g (精確至 0. 01g )于 20mL 頂空進(jìn)樣瓶中,向植物油樣品中迅速加入 5 μ L 正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液作為內(nèi)標(biāo),用手輕微搖勻后密封。保持頂空進(jìn)樣瓶直立,待分析。制備過(guò)程中植物油樣品不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新制備。
6. 1. 2 粕類(lèi)樣品制備:稱(chēng)量 3g (精確到 0. 01g )粕類(lèi)樣品于 20mL 頂空進(jìn)樣瓶中,再向其中加入 400 μ L去離子水后密封。保持頂空進(jìn)樣瓶直立,待分析。制備過(guò)程中基體粕不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新制備。
6. 2 儀器參考條件
6. 2. 1 頂空進(jìn)樣參考條件
頂空進(jìn)樣器條件列出如下：
a ) 平衡時(shí)間: 30min ;
b ) 平衡溫度: 60℃ ;
c ) 平衡時(shí)振蕩器轉(zhuǎn)速: 250r / min ;
d ) 進(jìn)樣體積: 500 μ L 。
6. 2. 2 氣相色譜參考條件
氣相色譜條件列出如下:
a ) 色譜柱:含 5% 苯基的甲基聚硅氧烷的毛細(xì)管柱,柱長(zhǎng) 30m ,內(nèi)徑 0. 25mm ,膜厚 0. 25 μ m ,或相當(dāng)者;
b ) 柱溫度程序: 50℃ 保持 3min , 1℃ / min 升溫至 55℃ 保持 3min , 30℃ / min 升溫至 200℃ 保持 3min ;
c ) 進(jìn)樣口溫度: 250℃ ;
d ) 檢測(cè)器溫度: 300℃ ;
e ) 進(jìn)樣模式:分流模式,分流比 100∶1 ;
f ) 載氣氮?dú)饬魉? 1mL / min ;
g ) 氫氣流速: 25mL / min ;
h ) 空氣流速: 300mL / min 。
6. 3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作
6. 3. 1 對(duì)于植物油,本法采用內(nèi)標(biāo)法定量。將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)分析后,以標(biāo)準(zhǔn)溶液與內(nèi)標(biāo)物濃度比為橫坐標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)溶液總峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
6. 3. 2 對(duì)于粕類(lèi),本法采用外標(biāo)法定量。將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)分析后,以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)溶液總峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
6. 4 樣品測(cè)定
將制備好的植物油或粕類(lèi)試樣上機(jī)分析后,測(cè)得其峰面積,根據(jù)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn),計(jì)算出試樣中溶劑殘留的含量。
7 分析結(jié)果的表述
試樣中溶劑殘留的含量按式(1 )計(jì)算:
X = ρ …………………………( 1 )
式中:
X ———試樣中溶劑殘留的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);
ρ———由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得到的試樣中溶劑殘留的含量,單位為毫克每千克(mg/kg)。
計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。
8 精密度
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的 10% 。
9 其他
本方法檢出限和定量限:
a ) 植物油檢出限為 2mg /kg,定量限為 10mg /kg;
b ) 粕類(lèi)檢出限為 2mg /kg,定量限為 10mg /kg。
