問題一:氣相色譜柱怎么判斷徹底不能用了?從柱子的物理性狀上能看出來嗎?我這有根-5的色譜柱,變的很脆,柔韌性差了很多,換柱子的時(shí)候,一折就斷。
答:判斷柱子能不能用主要有兩個方面:
1.對于新購買的柱子,要先判斷柱效是否達(dá)到要求,比如用甲苯按照標(biāo)準(zhǔn)的方法測下柱效。
2.柱子使用一段時(shí)間后,可以觀察柱子通過同一分離方法對同種物質(zhì)的分離效果。如果在同樣的升溫條件下分離度明顯下降,那很可能就是柱校下降了。這種情況下可以嘗試把升溫程序改緩慢一點(diǎn),在保證峰形的情況下提高分離度;如果還是分不開,說明柱子不能用了。
關(guān)于柱子的物理性狀,從顏色上看,新柱子為金黃色,隨著使用時(shí)間會慢慢老化,變成深色棕色;從彈性上看,硅膠柱本來是柔軟的,使用過程中慢慢會變脆,此時(shí)安裝柱子容易折斷。
問題二:標(biāo)準(zhǔn)樣品用環(huán)己烷和乙酸乙酯1:1溶解,我能用正己烷稀釋嗎?
答:可以用正己烷稀釋。一般溶劑選擇的前提是,可以很好的溶解標(biāo)準(zhǔn)樣品,但是有個問題需要考慮。為什么要加乙酸乙酯?可能是因?yàn)闃?biāo)樣在純環(huán)己烷里面溶解不是特別好,所以要留心觀察一下,用正己烷稀釋以后,是否還有不溶的東西。
問題三:對于中藥實(shí)驗(yàn)室的應(yīng)用,有沒有開發(fā)出來的液相色譜的解決方案?
答:應(yīng)該有,通常有機(jī)酸、氯原酸及生物堿的檢測是用液相色譜來做的。因?yàn)楹芏嗌飰A的揮發(fā)性不好,無法通過氣相色譜檢測,這種情況下可以用液相;液相色譜的檢測器包括紫外檢測器、蒸發(fā)光檢測器、示差檢測器等,使用液相時(shí)要考慮到檢測器是否匹配。
問題四:請問一下,我們測溶殘時(shí),先跑6針對照品,再跑樣品,對照品中的殘留總是帶入到樣品中,導(dǎo)致樣品超標(biāo),這種情況我們應(yīng)該怎么辦?
答:可以在對照品后面加一針丙酮,讓殘留走完再進(jìn)樣品;洗針液用丙酮+乙醇,用丙酮是洗掉針里的殘留,乙醇洗可以揮發(fā)的快些;在氣相色譜儀上設(shè)置進(jìn)樣前洗3次針,進(jìn)樣后再洗3次針。
問題五:農(nóng)殘標(biāo)品工作液貴中心用什么瓶,怎樣保存?
答:可以用棕色螺絲口瓶,有20mL與8mL的,在冰箱里冷凍保存。
問題六:買回的有機(jī)氯標(biāo)液,比如六六六,安培瓶上會有丙酮標(biāo)記,那稀釋標(biāo)液時(shí)用丙酮還是正己烷?
答:用正已烷稀釋,丙酮與正已烷可以互溶的。如果用丙酮的話,與前處理方法樣品蕞后定容的正已烷不一樣,定量時(shí)有誤差。六六六用ECD檢測器來檢測,ECD檢測器對于氧的響應(yīng)大,使用時(shí)盡量避免進(jìn)含氧的物質(zhì),而丙酮CH3COCH3含有一個氧原子,進(jìn)樣多了對ECD檢測器不好。
問題七:用戶提問:老師您好。GC分析樣品時(shí),分流與不分流進(jìn)樣對分析結(jié)果準(zhǔn)確度有影響嗎?哪種方法更好?
答:一般來說,分流與不分流進(jìn)樣對分析結(jié)果的準(zhǔn)確度沒有影響,應(yīng)該根據(jù)不同的應(yīng)用情況來選擇分流還是不分流。原理上,分流是從進(jìn)樣口注入的樣品部分進(jìn)入色譜分離系統(tǒng)、一部分是分離掉了,那是可以避免柱子過載,即進(jìn)入的樣品量小了,但樣品的濃度是沒有改變的,而不分流進(jìn)樣則注入的樣品全部進(jìn)入系統(tǒng)。
氣相色譜適用于微量、痕量分析。當(dāng)樣品濃度太大的時(shí)候,要采用分流進(jìn)樣;當(dāng)樣品量特別少,如進(jìn)行農(nóng)殘、興奮劑檢測時(shí),需要提高檢測的靈敏度,這種情況下就應(yīng)該采用不分流進(jìn)樣,即全部樣品都經(jīng)過柱子與檢測器。因?yàn)闄z測器的響應(yīng)與樣品含量,要有一定的線性關(guān)系,只有在線性范圍內(nèi)才能準(zhǔn)確定量。因峰高(或峰面積)過大或太小時(shí),定量不準(zhǔn)確的,所以要通過分流與不分流進(jìn)樣法來測定。
問題八:GC用來測試主成分含量合適嗎?峰面積只有200左右會不會偏差很大。有沒有什么改善的方法?
答:GC可以用來測試主成分含量。測試中一般不分主成,還是次要成分,或者雜質(zhì),只要考慮能否準(zhǔn)確定量就可以了。濃度大的或者純品,只要能配成合適濃度,就可測定。工作中,經(jīng)常有取樣0.1g(精確到0.0001)配成100mL,在取1mL再定容到10mL之類的操作,就是制備合適的濃度樣品,在測定。從沒說過主成分或高濃度就不能測定的。
氣相色譜法是微量或者衡量分析方法。我們在檢測過程中,要保證樣品的濃度與儀器的信號呈線性關(guān)系,即處于標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi),儀器才能準(zhǔn)確定量。 如果有些物質(zhì)濃度比較高,可以通過樣品的制備,將濃度調(diào)節(jié)到能夠準(zhǔn)確檢測的范圍內(nèi)。藥物分析一般籠統(tǒng)地稱為有效成分,無主成分之分。
峰面積太小,就是說儀器不夠靈敏(這句話不對,峰面積太小,偏差會比較大。排除儀器不夠靈敏,儀器方面的原因外,可以增加進(jìn)樣量、加大樣品濃度、濃縮樣品等方法)。方法有檢出限和定量限,定量限應(yīng)該在標(biāo)準(zhǔn)曲線比較中間的地方,因?yàn)闃?biāo)曲比較中間的地方更準(zhǔn)確一些,而峰面積太小時(shí)可能在標(biāo)曲偏下的地方,偏差會比較大,線性比較差。
對峰面積小的問題,改善的方法有兩個,一是保證儀器的靈敏度;二是提高樣品的濃度。這種情況下可以增大峰面積,進(jìn)一步提升檢測準(zhǔn)確度。
問題九:測鋰鹽的溶劑殘留,用碳酸丙烯酯(250)測雙氟磺酰亞胺鋰?yán)锏奶妓岫柞?90),用1701的柱子合適不?恒溫150,碳酸丙烯酯里有個小峰和碳酸二甲酯的峰分不開,峰高只有10+面積也就是20左右,用面積歸一計(jì)算,誤差很大。
答:1.關(guān)于1701柱的問題,是標(biāo)準(zhǔn)推薦的,應(yīng)該沒問題,但不同廠家的柱子有較大差異。1701柱雖然都是二甲基聚硅氧烷柱,但其中有的含4%氰丙基苯基,有的含7%,甚至更多,所以分離功能有差異的,選用不同牌子的柱子,應(yīng)可分離得更好一些。
2.按照你的情況,用面積歸一計(jì)算,誤差較大是肯定的。一是面積歸一化方法本身局限,因檢測器對不同化合物的響應(yīng),不完全一樣;二是沒有完全分開;三是峰高或面積過小,都影響分析準(zhǔn)確度。對于峰高或峰面積過小的問題,對定量肯定有影響,一般要求2倍到10倍信噪比。信號太小,肯定誤差就大。在排除儀器異常的情況下,這可以調(diào)節(jié)進(jìn)入檢測器的物質(zhì)濃度(量)來提高。如改變進(jìn)樣囗的分流比、提高進(jìn)樣量、或濃縮樣品再進(jìn)樣等等,方法也不少的。